1921年，戴高乐担任圣西尔军校的战史教官，1922年又以优异成绩考入军事学院。经过两年的学员生活，临近毕业时，由于“穆瓦朗事件”而大大影响了他的名次。事情的经过是这样的：1924年6月，毕业生进行最后一次演习，总导演穆瓦朗上校，授命戴高乐担任作业军长，考核性询问开始了：“你右翼师、左翼团的辎重队应该在哪里?”戴高乐转向他的“参谋长”夏托伊尼：“请你回答。”“可我问的是你，戴高乐!”穆瓦朗上校说。“上校，你已经把指挥一个军的任务交给我了，如果我还得包揽我下属的任务，那就顾不上考虑怎样完成我的使命了。杀鸡焉用牛刀!夏托伊尼，请你回答上校的问题。”就这样，戴高乐触犯了上司的尊严，毕业评语上写上了“态度欠端正，有些自命不凡。对学业缺乏应有的重视”等贬性措词，毕业名次居第52名。后来，虽然贝当元帅亲自为他的老部下鸣过不平，院方也只是对名次做了小小的改动。
从军事学校毕业以后，戴高乐从事了参谋工作，这期间，戴高乐犀利的文笔开始显露锋芒，他写了大量的军事学术著作。1929年，戴高乐晋升为少校，被派去指挥精锐的第19轻型步兵营，1937年被晋升为第507坦克团团长。在这段没有烽火的岁月里，戴高乐不间断地进行军事学术研究，连续出版了《剑刃》、《建立职业军》、《法国和它的军队》。这三本书是戴高乐军事著作的代表作，书中表明了他的独创而深刻的见解：“国家的灵魂和命运是怎样世世代代通过它的军队这面镜子得到经常反映的。”他抨击了当时以多数步兵为主的防御战略。批评一些将军们安于其位，不思进取的保守思想，极力主张军队职业化。尤其是对“实行精兵政策。成立装甲师团”问题，进行了战略性的论证和战术的解释，大力呼吁步兵部队的摩托化。对于戴高乐的这一呼吁，有的人反对，也有的人拥护，最后，他被任命为坦克团的上校团长，这位“摩托迷”以其极大的热忱和努力投入到工作中，他经常骑着自己的摩托车下部队和到前线工事检查督导工作，甚至别人的摩托车坏了，他就帮助修理，成了一个典型的“摩托迷”和摩托通。因而有人称他为“摩托上校”。