拿破仑东山再起的消息使维也纳宫巾的与会者惊得目瞪口呆，争吵停止下来。反法联盟各国的全权代表拟订了共同宣言，把拿破仑称为世界和平的扰乱者和敌人， “不受法律保护”。他们千方百计要在拿破仑集中全部力量之前就把他打倒。3月25日，英、俄、普、奥、荷、比等同结成第七次反法联盟，拒绝拿破仑和谈的要求，开始用兵。
反法联盟迅速集结70万重兵，准备分头进攻巴黎。集结在莱茵河方面的17万俄军和25万奥军，在巴克雷指挥下，向洛林和阿尔萨斯推进；在意大利方面，奥一撒丁联军6万，由弗里蒙特指挥，在法意边境集结；普鲁士布吕歇尔元帅率12万普军、大炮300门集结于沙勒鲁瓦与列日之间；英国的威灵顿将军统率一支由英、德、荷、比人组成的混合部队约10万人，炮2百余门，驻扎在布鲁塞尔与蒙斯之间。此外，联军还有预备队30万人。英军和普军在6月中旬集结完毕。联军约定在6月20日左右开始共同行动。拿破仑方面，军队以惊人的速度进行集结，到6月上旬末，约有18万训练有素的军队集结在皇帝的鹰旗之下：拿破仑希望6月底能有50万战士可以上阵。
